МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ТРИТЕРПЕНОВЫХ ГЛИКОЗИДОВ ПЛЮЩА С ХОЛЕСТЕРИНОМ

  • Леонид (Leonid) Александрович (Aleksandrovich) Яковишин (Yakovishin) Севастопольский государственный университет http://orcid.org/0000-0002-8728-7950
  • Владимир (Vladimir) Иванович (Ivanovich) Гришковец (Grishkovets) Таврическая академия Крымского федерального университета им. В.И. Вернадского http://orcid.org/0000-0003-2815-2893
Ключевые слова: тритерпеновые гликозиды, хедерасапонин С, хедерозид F, холестерин, молекулярный комплекс, изомолярная серия, ИК-Фурье-спектроскопия, a-хедерин

Аннотация

Получены молекулярные комплексы холестерина с главными тритерпеновыми сапонинами представителей рода плющ Hedera L. (Araliaceae Juss.) – монодесмозидным гликозидом α-хедерином (3-О-α-L-рамнопиранозил-(1→2)-О-α-L-арабинопиранозидом хедерагенина) и бисдесмозидным гликозидом хедерасапонином С (3-О-α-L-рамнопиранозил-(1→2)-О-α-L-арабинопиранозил-28-О-α-L-рамнопиранозил-(1→4)-О-β-D-глюкопиранозил-(1→6)-О-β-D-глюкопиранозидом хедерагенина), а также с минорным монодесмозидным гликозидом хедерозидом F (3-О-β-D-глюкопиранозил-(1→2)-О-β-D-глюкопиранозидом хедерагенина). Комплексообразование исследовано методами изомолярных серий в спектрофотометрическом варианте и ИК-Фурье-спектроскопии с универсальной оптической приставкой нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО). Установлено, что α-хедерин, хедерасапонин С и хедерозид F образуют с холестерином молекулярные комплексы состава 1 : 1, имеющие константы устойчивости (5.6±0.1)×104, (4.7±0.1)×104 и (6.0±0.6)×104 M–1 соответственно (в 70% водном этаноле при 25°С). Расчет констант выполнен на основе изомолярных кривых. Комплексы холестерина с монодесмозидными гликозидами плюща являются более стабильными. Межмолекулярное взаимодействие в комплексах осуществляется за счет образования водородных связей типа –С=О···Н–О– (для монодесмозидных гликозидов) и –(Н)О···Н–О– (для бисдесмозидного гликозида). Возможны гидрофобные контакты агликонной части гликозидов (хедерагенина) с липофильной молекулой холестерина. В результате этого наблюдаются изменения некоторых частот полос поглощения СН-связей, что было установлено методом ИК-спектроскопии.

Скачивания

Данные скачивания пока не доступны.
DOI:https://doi.org/10.14258/jcprm.2018043607

Биографии авторов

Леонид (Leonid) Александрович (Aleksandrovich) Яковишин (Yakovishin), Севастопольский государственный университет

кандидат химических наук, заведующий кафедрой химии, доцент

Владимир (Vladimir) Иванович (Ivanovich) Гришковец (Grishkovets), Таврическая академия Крымского федерального университета им. В.И. Вернадского

доктор химических наук, профессор кафедры общей и физической химии, профессор

Литература

Hostettmann K., Marston A. Saponins. Cambridge, 1995. 548 р.

Анисимов М.М., Чирва В.Я. О биологической роли тритерпеновых гликозидов // Успехи современной биологии. 1980. Т. 6, №3. С. 351–364.

Попов А.М. Механизмы биологической активности гликозидов женьшеня: сравнение с гликозидами голотурий // Вестник ДВО РАН. 2006. №6. С. 92–104.

Калинин В.И., Левин В.С., Стоник В.А. Химическая морфология: тритерпеновые гликозиды голотурий (Holothuriodea, Echinodermata). Владивосток, 1994. 284 с.

Kalinin V.I., Prokofieva N.G., Likhatskaya G.N., Schentsova E.B., Agafonova I.G., Avilov S.A., Drozdova O.A. Hemolytic activities of triterpene glycosides from the holothurian order dendrochirotida: Some trends in the evolution of this group of toxins // Toxicon. 1996. Vol. 34, N4. Pp. 475–483. DOI: 10.1016/0041-0101(95)00142-5

Sidhu G.S., Oakenfull D.G. A mechanism for the hypocholesterolaemic activity of saponins // British Journal of Nutrition. 1986. Vol. 55, N3. Pp. 643–649. DOI: 10.1079/BJN19860070

Lorent J., Le Duff C.S., Quetin-Leclercq J., Mingeot-Leclercq M.-P. Induction of highly curved structures in relation to membrane permeabilization and budding by the triterpenoid saponins, α- and δ-hederin // The Journal of Biological Chemistry. 2013. Vol. 288, N20. Pp. 14000–14017. DOI: 10.1074/jbc.M112.407635

Wojciechowski K., Orczyk M., Gutberlet T., Geue T. Complexation of phospholipids and cholesterol by triterpenic saponins in bulk and in monolayers // Biochimica et Biophysica Acta – Biomembranes. 2016. Vol. 1858, N2. Pp. 363–373. DOI: 10.1016/j.bbamem.2015.12.001

Яковишин Л.А., Борисенко Н.И., Руднев М.И., Ветрова Е.В., Гришковец В.И. Самоассоциация и комплексообразование тритерпеновых гликозидов и холестерина // Химия природных соединений. 2010. №1. С. 45–48.

Химический анализ лекарственных растений, под ред. Гринкевич Н.И., Сафронич Л.Н. М., 1983. 176 с.

Tschesche R., Wulff G. Konstitution und eigenschaften der saponine // Planta Medica. 1964. Vol. 12, N3. Pp. 272–292. DOI: 10.1055/s-0028-1100180

Hostettmann K. Saponins with molluscicidal activity from Hedera helix L. // Helvetica Chimica Acta. 1980. Vol. 63, N60. Pp. 606–609. DOI: 10.1002/hlca.19800630307

Bedir E., Kirmizipekmez H., Sticher O., Calis I. Triterpene saponins from the fruits of Hedera helix // Phytochemistry. 2000. Vol. 53, N8. Pp. 905–909. DOI: 10.1016/S0031-9422(99)00503-8

Лолойко А.А., Гришковец В.И., Шашков А.С., Чирва В.Я. Тритерпеновые гликозиды Hedera taurica III. Строение хедерозидов А3, В, Е2 и F из ягод плюща крымского // Химия природных соединений. 1988. №5. С. 721–726.

Гришковец В.И., Толкачева Н.В., Шашков А.С., Чирва В.Я. Тритерпеновые гликозиды Hedera taurica VIII. Таурозиды F1, F2, F3 и тритерпеноидный сульфат // Химия природных соединений. 1991. №6. С. 860–861.

Гришковец В.И., Сидоров Д.Ю., Яковишин Л.А., Арнаутов Н.Н., Шашков А.С., Чирва В.Я. Тритерпеновые гликозиды Hedera canariensis I. Строение гликозидов L-A, L-B1, L-B2, L-C, L-D, L-E1, L-G1, L-G2, L-G3, L-G4, L-H1, L-H2 и L-I1 из листьев Hedera canariensis // Химия природных соединений. 1996. №3. С. 377–383.

Шашков А.С., Гришковец В.И., Лолойко А.А., Чирва В.Я. Тритерпеновые гликозиды Hedera taurica I. Строение таурозида Е из листьев Hedera taurica // Химия природных соединений. 1987. №3. С. 363–366.

Бабко А.К. Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах. К., 1955. 328 с.

Яковишин Л.А., Гришковец В.И., Клименко А.В., Дегтяр А.Д., Кучменко Е.Б. Молекулярные комплексы тритерпеновых гликозидов плюща и солодки с доксорубицином // Химико-фармацевтический журнал. 2014. Т. 48, №6. С. 37–40.

Yakovishin L.A., Grishkovets V.I., Korzh E.N. Molecular complexes of monoammonium glycyrrhizinate with alpha-hederin and hederasaponin C // Letters in Organic Chemistry. 2015. Vol. 12, N2. Pp. 109–114. DOI: 10.2174/1570178612666141230234729

Yakovishin L.A., Grishkovets V.I. Ivy and licorice triterpene glycosides: promising molecular containers for some drugs and biomolecules // Studies in natural products chemistry. 2018. Vol. 55. Pp. 351–383. DOI: 10.1016/B978-0-444-64068-0.00011-5

Gluschenko O.Yu., Polyakov N.E., Leshina T.V. NMR relaxation study of cholesterol binding with plant metabolites // Applied Magnetic Resonance. 2011. Vol. 41, N2. Pp. 283–294. DOI: 10.1007/s00723-011-0258-9

Hu Y.-J., Liu Y., Wang J.-B., Xiao X.-H., Qu S.-S. Study of the interaction between monoammonium glycyrrhizinate and bovine serum albumin // Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis. 2004. Vol. 36, N4. Pp. 915–919. DOI: 10.1016/j.jpba.2004.08.021

Хобза П., Заградник Р. Межмолекулярные комплексы. М., 1989. 376 с.

ИК-спектры гликозида
Опубликован
2018-12-11
Как цитировать
[1]
Яковишин (Yakovishin)Л. (Leonid) А. (Aleksandrovich) и Гришковец (Grishkovets)В. (Vladimir) И. (Ivanovich) 2018. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ТРИТЕРПЕНОВЫХ ГЛИКОЗИДОВ ПЛЮЩА С ХОЛЕСТЕРИНОМ. Химия растительного сырья. 4 (дек. 2018), 133-140. DOI:https://doi.org/10.14258/jcprm.2018043607.
Выпуск
Раздел
Низкомолекулярные соединения