КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ 4-КАРАНТИОЛА ДИОКСИДОМ ХЛОРА

  • Иван (Ivan) Михайлович (Mikhaylovich) Кузиванов (Kuzivanov) Институт химии Коми НЦ УрО РАН http://orcid.org/0000-0002-5189-7175
  • Ольга (Ol'ga) Николаевна (Nikolaevna) Гребёнкина (Grebenkina) Институт химии Коми НЦ УрО РАН
  • Ольга (Ol'ga) Михайловна (Mikhaylovna) Лезина (Lezina) Институт химии Коми НЦ УрО РАН
  • Раис (Rais) Асхатович (Ashatovich) Садыков (Sadykov) Институт химии Коми НЦ УрО РАН
Ключевые слова: тиол, 4-карантиол, диоксид хлора, окисление, кинетика, электронный парамагнитный резонанс

Аннотация

Методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) изучена кинетика реакции окисления 4-карантиола диоксидом хлора до дисульфида в растворе ацетонитрила, являющейся начальной стадией окисления тиола до сульфоновой кислоты. По спектрам ЭПР парамагнитного диоксида хлора в растворе ацетонитрила получены временные зависимости его расхода при различных мольных соотношениях тиол-окислитель и температурах (-10; -15; -20 °С). Определены кинетические и термодинамические параметры первой стадии окисления тиола (константы скорости реакции, предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса, энергии активации Ea = 79 кДж/моль, энтальпии ΔH = 76.9±2.5 кДж/моль, изменения энтропии ΔS = -1.7±0.9 Дж/(моль·K)). Установлено, что скорость реакции описывается уравнением второго порядка по концентрациям реагентов. Методом газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием показана зависимость конверсии 4-карантиола от мольного соотношения тиол – окислитель. Установлено, что полная конверсия исходного тиола достигается при соотношении реагентов 1 : 1. Максимальный выход дисульфида достигается при мольном соотношении диоксида хлора к органическому субстрату приблизительно равным 0.4÷0.5.

Скачивания

Данные скачивания пока не доступны.

Metrics

Загрузка метрик ...

Биографии авторов

Иван (Ivan) Михайлович (Mikhaylovich) Кузиванов (Kuzivanov), Институт химии Коми НЦ УрО РАН

кандидат химических наук, научный сотрудник лаборатории физико-химических методов исследования

Ольга (Ol'ga) Николаевна (Nikolaevna) Гребёнкина (Grebenkina), Институт химии Коми НЦ УрО РАН

кандидат химических наук, научный сотрудник лаборатории химии окислительных процессов

Ольга (Ol'ga) Михайловна (Mikhaylovna) Лезина (Lezina), Институт химии Коми НЦ УрО РАН

кандидат химических наук, старший научный сотрудник лаборатории химии окислительных процессов

Раис (Rais) Асхатович (Ashatovich) Садыков (Sadykov), Институт химии Коми НЦ УрО РАН

ведущий научный сотрудник лаборатории физико-химических методов исследования

Литература

Librowski T., Moniczewski A. Pharmacol Rep., 2010, vol. 62, pp. 178–184, DOI: 10.1016/S1734-1140(10)70255-3.

Librowski T., Pytka K., Szaleniec M. Pharmacol Rep., 2009, vol. 61, pp. 1211–1215, DOI: 10.1016/S1734-1140(09)70186-0.

Librowski T. Pharmacol Rep., 2005, vol. 57, no. 6, pp. 802–810.

Nikitina L.Ye., Artemova N.P., Startseva V.A. Prirodnyye i tiomodifitsirovannyye proizvodnyye: monografiya. [Natural and Thiomodified Derivatives: Monograph]. Germany: LAP LAMBERT, 2012, 168 p. (in Russ.).

Grebenkina O.N., Lezina O.M., Izmest'yev Ye.S., Sudarikov D.V., Pestova S.V., Rubtsova S.A., Kuchin A.V. Zhur-nal organicheskoy khimii, 2017, no. 6, pp. 844–852. DOI: 10.1134/S1070428017060082 (in Russ.).

Patent 2651791 (RU). 2018. (in Russ.).

Nikitin I.V. Khimiya kislorodnykh soyedineniy galogenov. [Chemistry of oxygen compounds of halogens]. Moscow, 1986, 104 p. (in Russ.).

Yakupov M.Z., Lyapina N.K., Shereshovets V.V., Imashev U.B. Kinetics and Catalysis, 2001, vol. 42, no. 5, pp. 609–612, DOI: 10.1023/A:1012351026408.

Yakupov M.Z., Shereshovets V.V., Imashev U.B., Ismagilov F.R. Russian Chemical Bulletin. International Edition, 2001, vol. 50, no. 12, pp. 2352–2355, DOI: 10.1023/A:1015023210699.

Ganiev I.М., Timergazin К.К., Kabalnova N.N., Shereshovets V.V., Tolstikov G.А. Eurasian Chemico-Technological Journal, 2005, vol. 7, no. 1, pp. 1–31, DOI: 10.18321/ectj409.

Kabalnova N.N., Grabovskiy S.A. In Chlorine: Properties, Application and Health Effects, Nova Science Publishers, Inc., 2011, pp. 125-160.

Masschelein W.J. Chlorine Dioxide: Chemistry and Enviromental Impact of Oxychlorine Compounds. Ann Arbor Publishers, Inc., 1979, 418 p.

Banach A., Ścianowski Ja., Ozimek P. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements, 2014, vol. 189, no. 2, pp. 274–284, DOI: 10.1080/10426507.2013.819867.

Спектр ЭПР диоксида хлора в ацетонитриле
Опубликован
2019-03-06
Как цитировать
1. Кузиванов (Kuzivanov)И. (Ivan) М. (Mikhaylovich), Гребёнкина (Grebenkina)О. (Ol’ga) Н. (Nikolaevna), Лезина (Lezina)О. (Ol’ga) М. (Mikhaylovna), Садыков (Sadykov)Р. (Rais) А. (Ashatovich) КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ 4-КАРАНТИОЛА ДИОКСИДОМ ХЛОРА // Химия растительного сырья, 2019. № 1. С. 105-111. URL: http://journal.asu.ru/cw/article/view/4207.
Выпуск
Раздел
Низкомолекулярные соединения