КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ 4-КАРАНТИОЛА ДИОКСИДОМ ХЛОРА
Аннотация
Методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) изучена кинетика реакции окисления 4-карантиола диоксидом хлора до дисульфида в растворе ацетонитрила, являющейся начальной стадией окисления тиола до сульфоновой кислоты. По спектрам ЭПР парамагнитного диоксида хлора в растворе ацетонитрила получены временные зависимости его расхода при различных мольных соотношениях тиол-окислитель и температурах (-10; -15; -20 °С). Определены кинетические и термодинамические параметры первой стадии окисления тиола (константы скорости реакции, предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса, энергии активации Ea = 79 кДж/моль, энтальпии ΔH = 76.9±2.5 кДж/моль, изменения энтропии ΔS = -1.7±0.9 Дж/(моль·K)). Установлено, что скорость реакции описывается уравнением второго порядка по концентрациям реагентов. Методом газожидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием показана зависимость конверсии 4-карантиола от мольного соотношения тиол – окислитель. Установлено, что полная конверсия исходного тиола достигается при соотношении реагентов 1 : 1. Максимальный выход дисульфида достигается при мольном соотношении диоксида хлора к органическому субстрату приблизительно равным 0.4÷0.5.
Скачивания
Metrics
Литература
Librowski T., Moniczewski A. Pharmacol Rep., 2010, vol. 62, pp. 178–184, DOI: 10.1016/S1734-1140(10)70255-3.
Librowski T., Pytka K., Szaleniec M. Pharmacol Rep., 2009, vol. 61, pp. 1211–1215, DOI: 10.1016/S1734-1140(09)70186-0.
Librowski T. Pharmacol Rep., 2005, vol. 57, no. 6, pp. 802–810.
Nikitina L.Ye., Artemova N.P., Startseva V.A. Prirodnyye i tiomodifitsirovannyye proizvodnyye: monografiya. [Natural and Thiomodified Derivatives: Monograph]. Germany: LAP LAMBERT, 2012, 168 p. (in Russ.).
Grebenkina O.N., Lezina O.M., Izmest'yev Ye.S., Sudarikov D.V., Pestova S.V., Rubtsova S.A., Kuchin A.V. Zhur-nal organicheskoy khimii, 2017, no. 6, pp. 844–852. DOI: 10.1134/S1070428017060082 (in Russ.).
Patent 2651791 (RU). 2018. (in Russ.).
Nikitin I.V. Khimiya kislorodnykh soyedineniy galogenov. [Chemistry of oxygen compounds of halogens]. Moscow, 1986, 104 p. (in Russ.).
Yakupov M.Z., Lyapina N.K., Shereshovets V.V., Imashev U.B. Kinetics and Catalysis, 2001, vol. 42, no. 5, pp. 609–612, DOI: 10.1023/A:1012351026408.
Yakupov M.Z., Shereshovets V.V., Imashev U.B., Ismagilov F.R. Russian Chemical Bulletin. International Edition, 2001, vol. 50, no. 12, pp. 2352–2355, DOI: 10.1023/A:1015023210699.
Ganiev I.М., Timergazin К.К., Kabalnova N.N., Shereshovets V.V., Tolstikov G.А. Eurasian Chemico-Technological Journal, 2005, vol. 7, no. 1, pp. 1–31, DOI: 10.18321/ectj409.
Kabalnova N.N., Grabovskiy S.A. In Chlorine: Properties, Application and Health Effects, Nova Science Publishers, Inc., 2011, pp. 125-160.
Masschelein W.J. Chlorine Dioxide: Chemistry and Enviromental Impact of Oxychlorine Compounds. Ann Arbor Publishers, Inc., 1979, 418 p.
Banach A., Ścianowski Ja., Ozimek P. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements, 2014, vol. 189, no. 2, pp. 274–284, DOI: 10.1080/10426507.2013.819867.
This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Авторы, которые публикуются в данном журнале, соглашаются со следующими условиями:
1. Авторы сохраняют за собой авторские права на работу и передают журналу право первой публикации вместе с работой, одновременно лицензируя ее на условиях Creative Commons Attribution License, которая позволяет другим распространять данную работу с обязательным указанием авторства данной работы и ссылкой на оригинальную публикацию в этом журнале.
2. Авторы сохраняют право заключать отдельные, дополнительные контрактные соглашения на неэксклюзивное распространение версии работы, опубликованной этим журналом (например, разместить ее в университетском хранилище или опубликовать ее в книге), со ссылкой на оригинальную публикацию в этом журнале.
3. Авторам разрешается размещать их работу в сети Интернет (например, в университетском хранилище или на их персональном веб-сайте) до и во время процесса рассмотрения ее данным журналом, так как это может привести к продуктивному обсуждению, а также к большему количеству ссылок на данную опубликованную работу.
