ГИДРОБОРИРОВАНИЕ-ОКИСЛЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ГЛИЦИРРЕТОВОЙ КИСЛОТЫ
УДК 547.598.458.22
Аннотация
Реакция гидроборирования-окисления широко используется в химии терпеноидов как для доказательства структуры выделенных из природного сырья новых соединений, так и в направленном синтезе низкомолекулярных биорегуляторов. Причем большая часть известных примеров затрагивает моно- и сесквитерпены, гораздо меньшее количество – для ди- и тритерпеноидов: большинство представлено гидроборированием-окислением локализованных двойных связей, примеры для сопряженных диенов ограничены лишь гидроборированием-окислением цис-эудесма-6,11-диена, абиетиновой кислоты и ее метилового эфира.
Нами установлено, что восстановление пентациклического тритерпеноида – метилового эфира глицирретовой кислоты – диизобутилалюминийгидридом в хлористом метилене при -78 °С и последующем гидролизе в присутствии хлорида аммония протекает с образованием 3β,30-дигидрокси-18βH-олеан-9(11),12(13)-диена с выходом 90%. Показано, что гидроборирование 1,3-диеновой системы в нем 3.3 мольным избытком диборана в тетрагидрофуране сопровождается восстановлением карбоксильной функции, и после окисления системой перекись водорода–ацетат натрия образующихся органоборанов приводит к смеси (2 : 1 : 1) трех спиртов: 3β,11,30-тригидрокси-18βH-олеан-12(13)-ена, 3β,12,30-тригидрокси-18βH-олеан-9(11)-ена и 3β,9,30-тригидрокси-18βH-олеан-12(13)-ена, соответственно. Аналогичная смесь триолов получена также при гидроборировании-окислении 3β-гидрокси-18βH-олеан-9(11),12(13)-диен-30-овой кислоты. Реакции гидроборирования-окисления 3β,30-дигидрокси-18βH-олеан-9(11),12(13)-диена либо соответствующей 30-овой кислоты протекают как монопроцессы преимущественно по 9(11) двойной связи.
Скачивания
Metrics
Литература
Mikhaylov B.M., Bubnov Yu.N. Bororganicheskiye soyedineniya v organicheskom sinteze. [Organoboron compounds in organic synthesis]. Moscow, 1977, 516 p. (in Russ.).
Brown H.C., Krishnamurthy S. Tetrahedro, 1979, vol. 35, no. 5, pp. 567–607. DOI: 10.1016/0040-4020(79)87003-9.
Brown H.C., Ramachandran P.V. Reduction in organic synthesis. Washington, DC, 1996, pp 1–30.
Plemenkov V.V. Vvedeniye v khimiyu prirodnykh soyedineniy. [Introduction to the chemistry of natural compounds]. Kazan, 2001, 376 p. (in Russ.).
Brown H.C., Brown H.C., Suzuki A. J. Am. Chem. Soc., 1967, vol. 89, no. 8, pp. 1933–1941. DOI: 10.1021/ja00984a031.
Acharya S.P., Brown H.C. J. Am. Chem. Soc., 1967, vol. 89, no. 8, pp. 1925–1932. DOI: 10.1021/ja00984a030.
Cocker W., Shannon P.V.R., Staniland P.A. J. Chem. Soc. C., 1967, pp. 485–489. DOI: 10.1039/J39670000485.
Macaev F.Z., Malkov A.V. Tetrahedron, 2006, vol. 62, no. 1, pp. 9–29. DOI: 10.1016/j.tet.2005.09.001.
Zweifel G., Zweifel G., Brown H.C. J. Am. Chem. Soc., 1964, vol. 86, no. 3, pp. 393–397. DOI: 10.1021/ja01057a021.
Weyerstahl P., Marschall H., Splittgerber U., Wolf D. Liebigs Ann. Chem., 1997, vol. 1997, no. 8, pp. 1783–1787. DOI: 10.1002/jlac.199719970823.
Cross B.E, Myers P.L. J. Chem. Soc. (C), 1968, pp. 471–480, DOI: 10.1039/J39680000471.
Vydrina V.A., Kravchenko A.A., Yakovleva M.P., Muslukhov R.R., Tolstikov A.G., Ishmuratov G.Yu. Khimiya prirodnykh soyedineniy, 2018, no. 3, pp. 405–407. (in Russ.); Vydrina V.A., Kravchenko А.А., Yakovleva M.P., Mus-lukhov R.R., Tolstikov A.G., Ishmuratov G.Yu. Chem. Nat. Compd., 2018, vol. 54, no. 3, pp. 478–480. DOI: 10.1007/s10600-018-2383-2 (in Russ.).
Matyukhina L.G. Zhurnal obshchey khimi, 1976, vol. 46, no. 12, pp. 2759–2760. (in Russ.).
Tolstikov G.A., Flekhter O.B., Shul'ts E.E., Baltina L.A., Tolstikov A.G. Khimiya v interesakh ustoychivogo razvitiya, 2005, no. 13, pp. 1–30.
Dračinskẏ M., Hybelbauerová S., Sejbal J., Buděšinskẏ M. Collect. Czech. Chem. Commun., 2006, vol. 71, no. 8, pp. 1131–1160. DOI: 10.1135/cccc20061131.
Klinotová E., Bosák S., Vystrčil A. Collect. Czech. Chem. Commun., 1978, vol. 43, no. 8, pp. 2204–2216. DOI: 10.1135/cccc19782204.
Inubushi Y., Sano T., Tsuda Y. Tetrahedron Lett., 1964, no. 21, pp. 1303–1310. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)90472-6.
Vydrina V.A., Kravchenko A.A., Denisova K.S., Yakovleva M.P., Ishmuratov G.Yu. Khimiya prirodnykh soyedineniy, 2016, no. 5, p. 821. (in Russ.); Vydrina V.A., Kravchenko А.А., Denisova K.S., Yakovleva M.P., Ishmuratov G.Yu. Chem. Nat. Compd., 2016, vol. 52, no. 5, pp. 959–960. DOI: 10.1007/s10600-016-1833-y
Budayev A.S., Mikhaylova L.R., Spirikhin L.V., Baltina L.A. Khimiya prirodnykh soyedineniy, 2014, no. 2, pp. 265–267. (in Russ.); Budaev A.S., Mikhailova L.R., Spirikhin L.V., Baltina L.A. Chem. Nat. Compd., 2014, vol. 50, no. 2, pp. 302–304. DOI: 10.1007/s10600-014-0937-5.
Beseda I., Czollner L., Shah P.S., Khunt R., Gaware R., Kosma P., Stanetty C., del Ruiz-Ruiz M.C., Amer H., Mereiter K., Da Cunha T., Odermatt A., Claßen-Houben D., Jordis U. Bioorg. Med. Chem., 2010, vol. 18, no. 1, pp. 433–454. DOI: 10.1016/j.bmc.2009.10.036.
Logashenko E.B., Salomatina O.V., Markov A.V., Korchagina D.V., Salakhutdinov N.F., Tolstikov G.A., Vlassov V.V., Zenkova M.A. ChemBioChem., 2011, vol. 12, no. 5, pp. 784–794, DOI: 10.1002/cbic.201000618.
Baltina L.A., Flekhter O.B., Putiyeva ZH.M., Kondratenko R.M., Krasnova L.V., Tolstikov G.A. Khimiko-farmatsevticheskiy zhurnal, 1996, vol. 30, no. 4, pp. 47–49. (in Russ.); Baltina L.A., Flekhter O.B., Putieva Zh.M., Kondratenko R.M., Krasnova L.V., Tolstikov G.A. Pharm. Chem. J., 1996, vol. 30, no. 4, pp. 263–266. DOI: 10.1007/BF02218774.
Copyright (c) 2020 Химия растительного сырья
Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Всемирная.
This work is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Авторы, которые публикуются в данном журнале, соглашаются со следующими условиями:
1. Авторы сохраняют за собой авторские права на работу и передают журналу право первой публикации вместе с работой, одновременно лицензируя ее на условиях Creative Commons Attribution License, которая позволяет другим распространять данную работу с обязательным указанием авторства данной работы и ссылкой на оригинальную публикацию в этом журнале.
2. Авторы сохраняют право заключать отдельные, дополнительные контрактные соглашения на неэксклюзивное распространение версии работы, опубликованной этим журналом (например, разместить ее в университетском хранилище или опубликовать ее в книге), со ссылкой на оригинальную публикацию в этом журнале.
3. Авторам разрешается размещать их работу в сети Интернет (например, в университетском хранилище или на их персональном веб-сайте) до и во время процесса рассмотрения ее данным журналом, так как это может привести к продуктивному обсуждению, а также к большему количеству ссылок на данную опубликованную работу.
